Химический анализ. Программа производственного контроля

Скачать 1.45 Mb. Название Программа производственного контроля Анкор Химический анализ.docx Дата 17.01.2018 Размер 1.45 Mb. Формат файла Имя файла Химический анализ.docx Тип Краткое содержание #15454 страница 2 из 4

1   2   3   4 Методика. В сухую пробирку помещают 0,15 г анализируемого вещества и 0,3 г смеси для спекания, состоящей из безводных натрия карбоната и натрия тиосульфата, взятых в соотношении 9:1. После тщательного перемешивания стеклянной палочкой содержимое пробирки прокаливают 6 – 7 мин в пламени спиртовки до обугливания. В случае минерализации возгоняющихся веществ, после перемешивания, насыпают сверху дополнительный слой смеси для спекания. По окончании прокаливания пробирку охлаждают на воздухе и к ее содержимому небольшими порциями при перемешивании прибавляют 3 – 4 мл кислоты азотной до прекращения выделения углекислого газа и создания рН = 1 – 2. Раствор фильтруют и фильтрат делят на 2 части. К первой части прибавляют 5 капель 3 % раствора железа (III) хлорида. Вторая часть фильтрата служит контролем. При наличии в испытуемом веществе азота появляется красное или оранжевое окрашивание. Если окрашивание желто-оранжевое, опыт следует повторить, увеличив в 2 раза массу вещества и количества реактивов. Обнаружение серы Метод пиролитического восстановления При прокаливании с натрия формиатом органического вещества, содержащего серу, процесс деструкции при 250 °С сопровождается восстановлением, в результате которого выделяется сероводород. Последний легко обнаруживают по запаху и реакции образования сульфида свинца. Методика. В сухую пробирку помещают 0,05 г анализируемого вещества и 0,05 г безводного натрия формиата и тщательно перемешивают стеклянной палочкой. Верхнюю часть пробирки плотно обертывают фильтровальной бумагой, на которую наносят 1 – 2 капли раствора свинца ацетата. Смесь прокаливают в пламени спиртовки в течение 5 минут. При наличии серы на внутренней поверхности бумаги появляется пятно, окрашенное в черный цвет. В некоторых случаях возможно ошибочное обнаружение серы вследствие высокой чувствительности метода. Таблица 2 Рентгено-спектральный флуоресцентный анализ неорганических лекарственных средств № п/п Химическая формула Определяемый элемент Диапазон длин волн, mA Количество линий N, имп./с (max) 1 Na2SO4×10H2O - - - - 2 NaCl - - - - 3 Na2B4O7×10H2O - - - - 4 NaHCO3 - - - - 5 NaNO2 - - - - 6 NaBr Br 850-1150 Kb 933 Ka 1044 11105 57636 7 Na2S2O3×5H2O - - - - 8 Al(OH)3 - - - - 9 KCl - - - - 10 KAl(SO4)2×12H2O - - - - 11 KI I 2550-3000 Lg 2582 Lb 2751 Ln 2774 La 2910 Le 2938 37 38 17 12 61 12 CaCO3 Ca 3060-3130 Kb 3090 38 13 CaO Ca 3060-3130 Kb 3090 38 14 CaSO4×1/2H2O Ca 3060-3130 Kb 3090 10 15 MgSO4×7H2O - - - - 16 MgO - - - - 17 Магния карбонат основной - - - - 18 BaSO4 Ba 2200-2850 Lg 2241 Lb 2404 Ln 2516 La 2568 Le 2776 65 117 49 163 110 19 FeSO4×7H2O Fe 1700-2000 Kb 1757 Ka 1938 3770 15585 20 Висмута нитрат основной Bi 900-1200 Lb 955 Ln 1059 La 1145 24056 273 23004 21 ZnSO4×7H2O Zn 1250-1500 Kb 1295 Ka 1436 10971 50325 22 ZnO Zn 1250-1500 Kb 1295 Ka 1436 10971 80376 23 PbO Pb 827-1400 Lg 1840 Lb 983 Ln 1092 La 1176 Le 1350 629 13886 225 12566 365 24 Pb(CH3COO)2×3H2O Pb 827-1400 Lg 1840 Lb 983 Ln 1092 La 1176 Le 1350 525 11424 201 10565 296 25 NH4Cl - - - - 26 NH4Br Br 850-1150 Kb 933 Ka 1044 16806 85442 27 Na2HPO4×12H2O - - - - 28 NaHPO4×12H2O - - - - 29 H2BO3 - - - - 30 S - - - - Рисунок 1. РСФ спектр магния оксида Рисунок 2. РСФ спектр кальция оксида Рисунок 3. РСФ спектр кальция сульфата Рисунок 4. РФС спектр бария сульфата Окислительный метод При минерализации смесью концентрированной азотной и хлористоводородной кислот (1:1), входящая в состав органического вещества сера окисляется до сульфат-иона, который обнаруживают с помощью хлорида бария. Методика. К 0,1 г анализируемого вещества прибавляют по 2 мл концентрированных азотной и хлористоводородной кислот и выпаривают в вытяжном шкафу на водяной бане досуха. Остаток смешивают с 2 мл воды, фильтруют и к фильтрату прибавляют по 3 капли кислоты хлористоводородной разведенной и 5 % раствора бария хлорида. Образование белого кристаллического осадка бария сульфата свидетельствует о наличии в исследуемом веществе серы. Обнаружение галогена (хлора, брома, йода) Наличие в молекуле лекарственного вещества ионо- или ковалентно-связанных атомов хлора, брома и йода легко подтверждается простой и доступной чувствительной пробой Бейльштейна. Для идентификации галогенов необходимо использовать метод минерализации и соответствующие качественные реакции. Проба Бейльштейна. При сжигании галогеносодержащих веществ на медной проволоке или сетке в пламени спиртовки образуются летучие галогениды меди. Которые окрашивают пламя в зеленый или сине-зеленый цвет. Методика. Медную проволоку длиною 10 – 12 см с загнутым в форме ушка концом или медную сетку, предварительно обработанную кислотой азотной разведенной, промывают водой очищенной, прокаливают в пламени спиртовки до исчезновения окраски пламени. Если зеленое окрашивание пламени не исчезает в течение одной минуты, то это свидетельствует о наличие в спирте веществ, содержащих галоген, и такую спиртовку для проведения опыта использовать нельзя. После охлаждения проволоки, в ее ушко помещают 3 – 6 мг вещества и вновь вносят в пламя. Если пламя спиртовки окрашивается в зеленый или сине-зеленый цвет, то можно сделать предположение о наличии в испытуемом веществе галогена. При отсутствии характерной окраски пламени делают вывод об отсутствии галогена в анализируемом соединении. Идентификация галогенов. В случае положительного эффекта пробы Бейльштейна для подтверждения наличия галогена в молекуле неизвестного вещества и для идентификации хлора, брома или йода проводят дополнительные испытания путем минерализации вещества в присутствии безводного натрия карбоната. Образующиеся галогенид-ионы обнаруживают и идентифицируют известными реакциями. Методика. 0,1 г анализируемого вещества и 0,8 г безводного натрия карбоната сплавляют в фарфоровом тигле, нагревая его на плитке или в пламени спиртовки. Сплав охлаждают, добавляют порциями при перемешивании 5 мл кислоты азотной до прекращения выделения углекислого газа. Жидкость фильтруют, фильтрат делят на две части. К одной из них добавляют 25 капель 2 % раствора серебра нитрата. Образование в азотнокислой среде творожистого осадка характерного цвета, подтверждает наличие в испытуемом веществе галогенов. Уже после проверки растворимости выпавшего осадка в 10 % растворе аммония гидроксида можно сделать вывод о наличии хлора, или других галогенидов (брома, йода). Ко второй части фильтрата добавляют 5 мл кислоты серной разведенной, 1 мл хлороформа, а затем по каплям 1 % раствор калия перманганата до устойчивой розовой окраски водного слоя и смесь тщательно взбалтывают. При наличии брома слой хлороформа окрашивается в желто-бурый цвет, при наличии йода – в розовый или фиолетовый. После проведения испытания на нагревание и прокаливание и отнесения анализируемого вещества к соответствующей группе установление подлинности лекарственных веществ может быть проведено с применением спектрофотомерии в ультрафиолетовой области, тонкослойной и высокоэффективной жидкостной хроматографии. Физико-химические методы анализа Спектрофотометрия лекарственных веществ второй группы К 2 – 3 кристалликам анализируемого вещества добавляют 5 мл 0,1 моль/л раствора кислоты хлористоводородной и смесь интенсивно взбалтывают. Полученный раствор переносят в кварцевую кювету с толщиной измеряемого слоя 10 мм и снимают спектр поглощения на саморегистрирующем спектрофотометре в диапазоне длин волн 220 – 360 нм. В случае если анализируемое вещество мало или очень мало растворимо в растворе кислоты, полученную после взбалтывания взвесь фильтруют. Фильтрат переносят в кювету и снимают спектр поглощения в условиях, представленных выше. В таблице 3 представлены максимумы поглощения анализируемого вещества в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной. Таблица 3 Спектральные характеристики лекарственных веществ второй (смешанной) группы в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной Лекарственное вещество Нет максимума поглощения Наблюдается максимум (ы) поглощения при длине волны (λ), нм Анальгин 239,4 и 257,6 (основной пик) Барбамил - Барбитал натрий - Железа лактат 333,4 Кальция глюконат - Кальция лактат - Ксероформ 286,6 и 294,2 Натрия бензоат 230,7 и 274 Натрия n-аминосалицилат 233,2 и 300,2 Натрия салицилат 237,3 и 301,5 Натрия цитрат - Норсульфазол-натрий 279,5 Свинца ацетат - Стрептоцид растворимый 268,4 Сульфацил-натрий 266,3 и 271,5 Этазол-натрий 266,9 Этаминал-натрий - В зависимости от характера полученного спектра различают две подгруппы лекарственных веществ смешанной структуры. Первую подгруппу составляют вещества, УФ-спектры поглощения которых в 0,1 М кислоты хлористоводородной не имеют максимумов поглощения, а вторая подгруппа включает вещества, УФ-спектры которых в 0,1 М растворе кислоты хлористоводородной имеют максимумы поглощения. 1   2   3   4